Abstract ：

邻苯二甲酸酯类(PAEs)是广泛存在于环境中的激素类化合物,以3种PAEs作为研究对象,分析不同活性炭类型对激素类物质的吸附特性、最佳吸附量及其再生使用情况.结果表明,活性炭吸附PAEs时宜控制pH值为4～8的中性偏酸条件;PAEs去除率随着PAEs分子质量的增加而降低;果壳炭的吸附能力最强,对邻苯二甲酸二甲酯(DMP)的最大吸附容量为398 mg/mgAC,其次是椰壳炭、原煤破碎炭、山西小颗粒活性炭、8#-Ⅱ型大颗粒活性炭;采用稀盐酸+甲醇+超声波的方式可达到一定的脱附再生效果,且延长了使用周期.

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吸附特性 活性炭 环境激素 邻苯二甲酸酯类

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为定量分析再生水中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)痕量环境激素,考察了分散固相萃取(DSPE)预处理方法的萃取条件,并用于实际再生水样的预处理分析。结果表明,当萃取剂(HC-C18)用量为0.20 g、洗脱剂为6 m L乙酸乙酯、萃取时间为20 min、摇床振荡速度为200 r·min~(-1)、萃取温度为50℃时,DBP与DEHP回收率分别为96.91%和101.82%。2种物质在0.50~50.00μg·L~(-1)范围内线性良好,相关系数(R2)分别为0.998 6和0.998 8,检出限分别是0.05和0.008μg·L~(-1),加标回收率平均为...

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再生水 分散固相萃取法 邻苯二甲酸酯 预处理

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为定量分析再生水中邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)痕量环境激素,考察了分散固相萃取(DSPE)预处理方法的萃取条件,并用于实际再生水样的预处理分析.结果表明,当萃取剂(HC-C18)用量为0.20 g、洗脱剂为6 mL乙酸乙酯、萃取时间为20 min、摇床振荡速度为200 r·min-1、萃取温度为50℃时,DBP与DEHP回收率分别为96.91％和101.82％.2种物质在0.50～50.00 μg· L-1范围内线性良好,相关系数(R2)分别为0.998 6和0.998 8,检出限分别是0.05和0.008μg· L-1,加标回收率平均为96.58％和97.23％,相对标准偏差分别为3.37％ ～8.29％和4.91％ ～5.74％.该方法无需过滤水样,能够减少目标物在过滤过程中的损失,预处理时间短,且不会造成萃取小柱堵塞,适用于水质变化大、悬浮物含量高的再生水分析.采用DSPE-GC-MS方法对再生水中DBP、DEHP检测分析,方法的准确度和精密度满足痕量物质分析要求.

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再生水 分散固相萃取法 预处理 邻苯二甲酸酯

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以某城市污水处理厂二级处理出水为原水,研究了臭氧氧化深度处理对水中残留有机物以及病原微生物的降解和去除效果.结果表明,臭氧投加量达到6mg/L时,DOC、UV254、色度的去除率分别为15.49%、36.36%、73.61%,环境激素类痕量有机物邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的去除率分别为37.29%和14.6%,三维荧光光谱荧光峰的各区域有机物质平均去除率在80%以上,DBP出水浓度为2.64μg/L,DEHP出水浓度为1.4μg/L,满足《城市污水再生利用地下水回灌水质》(GB/T 19772-2005)的标准.臭氧投加量达到10mg/L时,出水中指示性微生物粪大肠菌群仍接近103CFU/L,5mg/L有效氯消毒后出水粪大肠菌群仍接近10CFU/L,6mg/L臭氧与5mg/L有效氯组合消毒出水的粪大肠菌群下降至3CFU/L,满足《城市污水再生利用景观环境用水水质》(GB/T 18921-2002)的标准.三卤甲烷(THMs)的生成量随着有效氯投加量的增加而增加,臭氧与氯组合消毒过程与氯单独消毒过程相比,THMs生成量减少了78.08%.

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三卤甲烷 有机物 消毒 臭氧氧化

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邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯（DEHP）广泛用于塑料产品、皮革、建筑材料、个人护理产品、洗涤剂、油漆和药物等产品中。作为最常用的增塑剂，DEHP一直是备受关注的人工合成物。本文在国内外已有研究成果的基础上，综述分析了DEHP的危害、分布和生物降解等，为今后的研究提供思路。许多动物实验研究结果显示，DEHP具有生殖发育毒性、免疫毒性、胚胎毒性、肝脏毒性及致癌性等多种毒性，并具有引起甲状腺素代谢改变的类雌激素活性。虽有针对 DEHP 与乳腺癌、胰腺癌、睾丸癌、呼吸系统癌症和多发性骨髓瘤等的关系之间的研究，但无足够证据表明 DEHP 会导致人类患上这些癌症或其他疾病。由于人体实验数据的严重缺乏，DEHP对人体的毒性并未得到完全确认，因此WHO将DEHP列为2B类物质，意为可能的致癌物质。作者认为DEHP的人体毒性实验是有关DEHP研究的前提和首要任务，因此建议对DEHP接触人群开展追踪研究，以获得基础性数据。另外鉴于环境中存在多种污染物质，因此建议开展 DEHP 与其他物质的协同毒性的研究。检测数据表明，DEHP已经广泛存在于水、食品容器、空气和土壤中。我国松花江、黄河和长江等多处采样点的数值超出了国家规定的生活饮用水水源水标准或国家地表水水质标准。DEHP 也是污水中最为常见的内分泌干扰物质。DEHP也广泛存在于牛奶、肉、奶酪、谷物、鱼和各种海产品等，且脂类含量越高，如牛奶、肉类和鱼类等，则DEHP的含量越高。塑料包装的食品如果放置时间过长，则会导致更多的DEHP释放到食品中。家具及装修材料也会释放DEHP，因此室内空气中也会含有一定量的DEHP。目前，美国、澳大利亚、日本等大多数国家规定DEHP在空气中的职业暴露限值为5 mg·m-3，WHO建议饮用水中DEHP的限值为8μg·L-1，我国也采用了这一标准。在食品及包装领域，我国规定DEHP仅能用于接触非脂肪性食品的容器，不得用于接触婴幼儿食品用的材料，且最大残留量为1.5 mg·kg-1食品。但鉴于DEHP在脂类食品中的浓度相对较高，因此作者建议尽快制定牛奶和奶酪等食品的DEHP限值。在生物降解DEHP的研究上，目前已经分离鉴定了很多种属的 DEHP 降解微生物并进行了大量的降解性实验，如荧光假单胞菌、铜绿假单胞菌、微杆菌、紫红红球菌和一些真菌藻类等。这说明自然界中广泛存在能够降解 DEHP 的微生物。但鉴于大部分微生物是不可培养的，因此作者建议采用分子生物学手段开展原位鉴定工作，以期望找到更多的 DEHP 降解微生物。在微生物研究的基础上，建议逐步开展共代谢、基因菌构建、生化强化和固定化等工艺和技术方面的研究工作，为 DEHP 在工艺上的去除积累更多的基础性资料。

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内分泌干扰物质 环境激素 细菌 邻苯二甲酸脂 鉴定

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前置反硝化生物活性滤池(BAF)工艺是目前污水脱氮的常用工艺,但该工艺去除邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的研究未见报道.为此,利用实验室小试装置,对前置反硝化BAF工艺去除DEHP的性能进行了评价并重点研究了硝酸盐回流比的影响.结果表明,系统进水DEHP为100 μg/L左右时,该工艺的DEHP平均去除率在55％左右.其中,前置反硝化BAF的DEHP平均去除率在30％左右,硝化BAF的DEHP平均去除率在20％左右.兼氧条件更有利于DEHP的去除.硝酸盐回流比从100％改变为300％后,整个工艺对DEHP的去除率变化不大,但总氮的去除率变化较大.这说明DEHP降解菌和硝化、反硝化细菌对环境的要求不同,生态位也可能不同.综合考虑DEHP和总氮的去除,该套系统的最佳体积回流比为200％.

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环境激素 邻苯二甲酸酯 污水 脱氮

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将慢滤池用于污水二级出水的深度处理,并利用小试装置研究了慢滤池去除邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的效能.慢滤池采用粒径为0.4～0.6 mm,厚度为800 mm的石英砂做滤料并以0.1 m/h的恒定滤速运行.实验结果表明,慢滤池出水浊度、COD和色度远低于现行《城市污水再生利用城市杂用水水质标准》(GB/T18920-2002)的相应数值.污水二级处理出水中DEHP浓度为6.1～62.8 μg/L时,经过慢滤池过滤后,DEHP浓度降为1.7～7.3 μg/L.当接纳282.8 μg/L的DEHP冲击负荷时,慢滤池出水DEHP仍能低于10 μg/L.实验证明,慢滤池内的生物膜吸附过滤和生物降解共同保证了慢滤池去除DEHP的良好性能.

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环境激素 污水回用 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 深度处理

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为分析典型再生水处理工艺出水的回用途径适应性,采用标准指数法评价了4座不同处理工艺的再生水厂出水质量,为再生水处理工艺选择和安全回用提供参考.结果表明,4种再生水处理工艺出水用于市政杂用水时基本是安全的；除反渗透(RO)工艺外,其他工艺出水回用于景观环境用水时都存在氮磷指标超标问题；膜处理工艺的出水可以满足工业用水标准,但是常规絮凝过滤工艺出水用作工业用水应注意氮磷等指标的进一步处理；各种再生水处理工艺出水质量均不能满足地下水回灌用水标准,主要是氨氮和环境激素DBP超标问题,用作地下水回灌用水时存在一定的环境风险.

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回用途径 水质 处理工艺 再生水

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　　从反硝化滤池中分离得到4株细菌.通过检测硝酸盐浓度的变化,发现4株菌虽然有较大的差异,但均具有反硝化能力.在同等条件下,1号菌株的硝酸盐去除率达到58％.对4株菌能否利用邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)为碳源进行了实验.利用二氯甲烷萃取和液相色谱法测定DEHP的浓度变化,结果发现4株菌均具有较强的DEHP降解能力.其中1号菌株的DEHP去除率达到94.9％.实验表明4株菌均能以DEHP为碳源和能源.针对反硝化和去除DEHP效果最好的1号菌株,测定其在不同pH值、不同菌液初始浓度和不同温度下的反硝化能力,最终确定其最佳条件为温度32℃、pH为7.0.

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分离鉴定 反硝化 环境激素 邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯

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邻苯二甲酸酯(phthalate esters,PAEs)是环境激素类物质,能在环境中持久存在而不易分解.这类物质进入人体后,可对人体造成慢性危害,主要表现为对人和动物的生殖毒性.过多地暴露在PAEs中可能会导致男性比例下降、女性早熟以及乳腺癌,而且PAEs在人体中的残留时间可能比之前人们估计的更长.为此,水样中微量邻苯二甲酸酯类的检测变得愈发重要.

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烟酸铜 人和动物 萃取分离 邻苯二甲酸酯类 水样 环境 吸附剂 激素类物质 人体 微量 生殖毒性 PAEs 男性 残留时间 慢性 性早熟 易分解 危害 乳腺癌 固相

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