用拉曼散射光谱和X射线光电子能谱研究了GexSb20Se80?x(x　=5　mol%,10　mol%,15　mol%,17.5　mol%,20　mol%和25　mol%)玻璃的结构.通过对拉曼光谱和X射线光电子能谱(Ge　3d,　Sb　4d　和Se　3d谱)进行分解,发现当硫系玻璃处于富Se状态下时,玻璃结构中会出现Se—Se—Se结构单元,其数量随着Ge含量的增加而迅速减少,并最终在Ge15　Sb20　Se65玻璃结构中消失；　Ge和Sb原子分别以GeSe4/2四面体和SbSe3/2三角锥结构单元在玻璃结构中出现,　GeSe4/2四面体结构单元的数量会随着Ge浓度的增加而增加,而SbSe3/2三角锥结构单元的数量基本保持稳定.另一方面,在缺Se的硫系玻璃中,玻璃会有Ge—Ge和Sb—Sb同极键产生,随着Ge含量的增大,这种同极键的数量会越来越多；而GeSe4/2四面体和SbSe3/2三角锥结构的数量则相应减少.在所有玻璃样品的结构中均有同极键Se—Se的存在.当玻璃组分越接近完全化学计量配比时,异质键Ge—Se和Sb—Se将占据玻璃结构中的主导地位,同极键Ge—Ge,　Sb—Sb和Se—Se　的比例降为最小。