Two　silver(I)　complexes　with　heterocyclic　thione,　[AgCl(PPh3)(2)(BTZT)](2)　(1)　and　[Ag(PPh3)(2)(BTZT)(2)](NO3)　center　dot　CH3OH　(2)　(PPh3=triphenylphosphine;　BTZT=benzothiazoline-2-thione)　have　been　synthesized　and　characterized　by　IR,　single-crystal　X-ray　diffraction,　fluorescence　spectrum　and　H-1　NMR　spectroscopy.　Heterocyclic　thiones　possess　chemically　active　groups　-N(H)-C(=S)-　in　equilibrium　with　its　thiol　form.　1　and　2　are　obtained　by　the　reactions　of　AgCl　or　AgNO3　with　PPh3　in　the　presence　of　2-mercaptobenzothiazole　(MBT)　in　mixed　solvent　(CH3OH/CH2Cl2).　The　complex　1　contains　two　same　structures　in　each　asymmetric　unit,　but　there　are　different　bond　lengths　and　bond　angles.　Complex　2　is　a　simple　mono-nuclear　heteroleptic　complex　whose　main　structure　links　free　CH3OH　and　NO3-　anion　by　hydrogen　bonding　interactions.　The　red-shift　of　emission　peak　of　1　similar　to　2　is　derived　from　ligand-centered　pi-pi*　transition.　CCDC:　1059719,　1;　1059720,　2.