Nine　lanthanide　complexes　with　a　high　L:Ln　ratio　(4:1),　[LnL(4)](OTf)(3)　(1-8)　(L　=　tetrakis(O-isopropyl)methylenediphosphonate,　OTf　=　SO3CF3,　Ln　=　Ce,　Pr,　Nd,　Sm,　Eu,　Gd,　Dy,　Yb)　and　[DyL4](OTf)(3)center　dot　DMF　(9)　have　been　synthesized　through　easy　and　effective　methods　in　air.　Each　complex　was　synthesized　by　the　reaction　of　lanthanide　triflate　with　the　L　ligand　in　a　solvent　mixture　(acetonitrile　and　DMF　for　1-8,　dichloromethane　and　DMF　for　9).　The　above　complexes,　except　for　complex　9,　were　synthesized　in　the　presence　of　1,10-phenanthroline.　The　title　complexes　were　characterized　by　elemental　analyses,　IR　spectra,　single-crystal　X-ray　diffraction　analysis,　luminescence,　NMR　spectra　and　terahertz　time-domain　spectroscopy　(THz-TDS).　Structure　analysis　shows　that　complexes　1-9　consist　of　one　cation　[LnL(4)](3+)　and　three　triflate　anions　OTf-.　Complexes　1-8　crystallized　in　the　orthorhombic　system,　space　group　Pbcn,　whereas　complex　9　belongs　to　the　space　group　I222.　The　cationic　[LnL(4)](3+)　fragments　in　complexes　1-8　are　self-assembled　to　construct　2D　layers　with　a　(8.2.8.4)　net　topology　by　hydrogen　bonding　interactions.　The　OTf-　cations　in　9　are　attached　directly　to　the　[DyL4](3+)　cations　to　form　a　2-fold　hydrogen-bonded　three-dimensional　(3D)　cage　structure　framework.　Solid　luminescence　of　complex　5　displays　the　characteristic　bands　of　Eu3+,　due　to　a　long　emission　lifetime　(4.04　ms　of　D-5(0))　and　high　absolute　emission　quantum　yield　(53.30%).　Terahertz　(THz)　time-domain　spectroscopy　of　the　complexes　was　also　studied.　(C)　2014　Elsevier　Ltd.　All　rights　reserved.