对于乳粉的汞形态分析，由于基质的复杂性，有机汞非常容易与样品中蛋白质上的巯基结合，形成稳定的络合物，在前处理过程中须保证各形态提取完全且各形态之间不会发生相互转化，因此样品前处理是汞形态分析的难点；同时乳粉中汞含量极低，对方法检出限提出了更高的要求。本文通过优化样品前处理过程，建立了离子色谱-电感耦合等离子体质谱测定乳粉中三种汞形态（二价汞、甲基汞、乙基汞）的方法。实验采用多种复合酶（蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶）对乳粉基质中的蛋白、脂肪、淀粉进行解离，采用L-半胱氨酸-盐酸-甲醇的混合溶液作为提取剂进行超声提取，样品过RP固相萃取小柱去除杂质后用C18色谱柱（5μm，4.6　mm　×150　mm）进行分离，流动相采用10　mmol/L乙酸铵-0.12%　L-半胱氨酸-5%甲醇混合溶液进行淋洗，5　min内即可实现三种汞形态的基线分离。二价汞、甲基汞和乙基汞的加标回收率在79.9%~111.2%之间，检出限分别为0.5μg/kg、0.6μg/kg、0.9μg/kg。实际样品分析表明，汞总量很低的乳粉，汞各形态的提取率也能达到70%以上，能够满足检测要求。本方法在样品前处理过程中采用酶解的方式解离复杂基体中的汞形态，提高了提取率至80%以上；仪器分析方面采用甲醇作为增敏剂，提高了检测灵敏度，适用于乳粉样品中痕量汞形态的检测。