采用密度泛函方法研究了锰、钴卟啉的高价氧化物种(PMnⅣ　O,PCoⅣ　O)氧化环己烷制备己二酸反应的机理.计算通过计算环己烷第一步羟基化、第二步羟基化、C-C键断裂生成1,6己二醛以及1,6己二醛氧化生成己二酸四步反应历程,得到了各基元反应的过渡态,分析了其几何结构、反应的活化能以及反应焓.发现第二步羟基化的夺氢基元反应的活化能最高,对于PMnⅣ　O,PCoⅣO分别为31.31　kcal·　mol-1、29.00　kcal·mol-1,是整个反应的速控步骤.1,6环己二醇失去两个氢原子C　C键发生断裂的活化能分别为8.67和8.69　kcal·mol-1,比环己烷羟基化的活化能较低,而且反应焓为负值,说明环己烷C-C键断裂容易发生.研究还发现钴卟啉高价氧化物种能使环己烷的C-C键自行发生断裂,更有利于目标产物的生成.