采用不同分子量大单体合成一系列侧链长度与侧链密度基本相同、主链长度逐渐变化的聚羧酸减水剂(PCE)。采用凝胶色谱仪测定其分子量分布及未反应单体含量。结果表明：聚羧酸减水剂的最佳主链长度受侧链长度影响，侧链越长，达到最佳性能时所需主链长度越短；链转移剂用量对聚合溶液中有效聚合物含量也有影响，对于不同分子量大单体，链转移剂与大单体的摩尔比不宜超过0.30。通过对比有效聚合物等质量添加与等摩尔添加时性能的差异，分析了PCE“个体分子分散效能”与“整体分散效能”，发现随主链长度增加，单个PCE分子分散效能出现先增加后降低的趋势，但对水泥水化抑制作用随主链长度增加而增强。