采用喷雾干燥法制备中空偏钨酸铵球,通过调整热处理温度制备空心介孔WO3球.结果表明:具有Keggin结构的[H2W12O40]6-金属簇的破坏温度区间为417～439℃;在热处理温度为500、550℃,仍有少量的铵根和结合水没有分解,除了WO3外,还存在(NH4)0.06WO3(H2O)0.11；当热处理温度在600℃以上时,偏钨酸铵完全分解为WO3;热处理温度为700C,保温时间为2h,得到空心介孔WO3球.其形成机理为:空心的偏钨酸铵球,在热处理过程中由于各亚晶的位向不一致,各亚晶沿着[002]晶向择优生长,亚晶形成狭长颗粒,从而在空心球表面形成了介孔;但当热处理温度为800℃,保温时间为2h,晶粒与晶粒之间通过合并而长大,孔道也随之消失;空心介孔WO3球具有良好的光催化效果,500W高压汞灯照射150　min甲基蓝的降解率为65.9％.