用密度泛函理论(DFY)研究了过氧亚硝酸与酪氨酸的反应机理.在B3LYP/6-311G(d,p)水平上对该反应体系的反应物、中间体、过渡态和产物进行了几何构型优化并计算了振动频率和能量.计算结果表明,过氧亚硝酸不易直接与酪氨酸反应,而是先分解产生自由基(·OH和·NO2),而后再与酪氨酸分步作用.过氧亚硝酸与酪氨酸的反应生成两种主要产物,分别为3-羟基酪氨酸和3-硝基酪氨酸,这一结论与实验所得到的结果一致.此外在同一计算水平上采用SCRF(PCM)方法计算了溶剂化效应,结果表明,极性溶剂町以增加自由基结合的稳定化能,并降低反应通道的活化能,有利于反应的进行.