与传统粗晶合金不同，纳米晶合金的相稳定性及相变行为不仅与温度有关，而且与晶粒尺寸密切相关。因此，本文建立了纳米尺度下固液平衡的定量描述模型，计算和预测包晶反应温度随晶粒尺寸的变化关系。以纳米晶Li22　Si5合金为例，利用该模型计算了不同晶粒尺寸下合金相的摩尔吉布斯自由能随温度的变化，分析了纳米尺度下不同温度、不同成分的固-液平衡状态，获得了不同晶粒尺寸对应的包晶反应温度。结果示出，随晶粒尺寸的减小，包晶反应温度逐渐降低，且当晶粒尺寸小于某一数值时，包晶反应温度显著下降。对实际制备的纳米晶Li22　Si5合金的相稳定性和相变的实验测试结果验证了本文建立的纳米晶合金热力学模型的正确性，也证实了其应用于固一液反应中的合理性。