A　photocycloaddition　reaction　of　ethyl　1,4-diaryl-1,4-dihydropyridine-3-carboxylate　for　the　construction　of　3,9-diazatetraasteranes　(　P　1　)　and　3,9-diazatetracyclododecanes　(　P　2　)　is　reported　for　the　first　time.　The　types　of　reaction　product　clearly　differ　with　solvent,　regardless　of　the　irradiation　wavelength.　The　difference　in　P　1　and　P　2　lies　in　the　second　step　of　the　intramolecular　[2　+　2]　photocyclization.　In　order　to　further　investigate　this　phenomenon　and　gain　a　deeper　understanding　of　the　photochemical　behavior　of　1,4-dihydropyridines,　DFT　and　TDDFT　theoretical　calculations　are　performed.　The　results　provide　a　good　explanation　for　the　formation　of　3,9-diazatetraasteranes　and　3,9-diazatetracyclododecanes.　&　COPY;　2023　Published　by　Elsevier　B.V.　on　behalf　of　Chinese　Chemical　Society　and　Institute　of　Materia　Medica,　Chinese　Academy　of　Medical　Sciences.