A　new　pentaborate,　KNa2CdB5O10,　has　been　synthesized　and　its　crystal　structure　was　determined　by　single-crystal　XRD　method　with　the　following　crystal　data:　KNa2CdB5O10,　Pccn,　a　=　18.4555(13),　b　=　8.3040(10),　c　=　12.8772(9)　angstrom,　V=　1973.5(3)　angstrom(3),　Z=　8,　M-r　=　411.53,　D-c　=　2.770　g/cm(3),　mu　=　2.765　mm(-1),　F(000)　=　1552,　R　=　0.0648　and　wR　=　0.1756　for　1684　observed　reflections　and　175　variables.　It　contains　the　double　ring　[B5O10](5-)　groups　composed　of　one　BO4　tetrahedron　and　four　BO3　triangles　that　are　bridged　by　tetrahedral　Cd2+　centers　via　common　O　atoms　to　form　2D　[CdB5O10](n)(3n-)　layers,　with　A(+)　(A　=　K/Na,　Na)　cations　situated　between　and　within　the　layers.　IR　spectrum　confirms　the　existence　of　BO3　and　BO4　groups.　UV-VIS　diffuse　reflectance　spectrum　shows　a　band　gap　of　about　3.44　eV　and　solid-state　fluorescence　spectrum　exhibits　a　broad　emission　band　at　around　386　nm.　Band　structure　calculations　indicate　that　KNa2CdB5O10　is　an　indirect　band-gap　insulator,　with　the　calculated　energy　gap　(3.68　eV)　close　to　the　experimental　one.