The　crystal　electronic　structure　and　work　functions　of　single　crystal　LaB6　typical　crystal　surfaces　were　systematically　studied.　The　electronic　structure　calculation　shows　that　the　LaB6　have　metallic　property　and　the　large　density　of　state　near　the　Fermi　level　of　LaB6　is　mainly　composed　of　La　5d,　6s　and　B　2p.　The　work　functions　of　typical　(100),　(110),　(111),　(210),　(211),　(310)　surfaces　calculation　shows　that　the　(100)　surface　with　highest　La　concentration　and　regular　symmetric　surface　structure,　providing　a　lowest　work　function　2.40eV　and　(110),　(111),　(210),　(211),　(310)　work　functions　are　2.43　eV,　2.68　eV,　2.51　eV,　2.54　eV,　2.52　eV,　respectively.　The　thermionic　emission　test　results　show　that　the　effective　work　functions　of　the　single　crystal　LaB6　on　(100),　(110),　(111),　(210),　(211),　(310)　surfaces　are　2.66　eV,　2.73　eV,　2.78　eV,　2.69　eV,　2.72　eV,　2.71　eV,　respectively.　Thus,　the　actual　performance　is　basically　accordant　with　the　calculated　value　and　the　(100)　surface　of　LaB6　single　crystals　should　provide　better　emission　performance　in　practical　application.　(C)　2017　Elsevier　Ltd.　All　rights　reserved.