The　baseline　separation　of　divinylbenzene　(DVB)　and　ethylvinylbenzene　(EVB)　isomers　was　achieved　using　HPLC　with　MIL-53(Fe)　and　MIL-100(Fe)　packed　columns　respectively　when　hexane/dichloromethane　(100:0)　used　as　mobile　phase,　at　flow　rate　of　0.5　mLmin(-1),　room　temperature,　and　monitored　with　a　UV　detector　at　254nm.　The　two　Fe-based　MIls　packed　columns　showed　different　separated　performances,　analytes　had　short　retention　time　on　MIL-100(Fe)　compared　to　MIL-53(Fe),　but　selectivity　of　DVB　isomers　(m-DVB　and　p-DVB)　was　lower,　which　was　mainly　due　to　the　differences　of　the　pore　size　and　structure　of　MILs.　Moreover,　the　results　of　calculated　thermodynamic　parameters　showed　that　the　separation　of　DVB　and　EVB　isomers　was　not　only　controlled　by　enthalpy　change　(Delta　H),　but　also　controlled　by　entropy　change　(Delta　S).　The　head-to-tail　stacking　was　the　main　reason　for　the　separation　according　to　the　mechanism　of　the　DVB　and　EVB　isomers　on　Fe-based　MILs　packed　columns.　(C)　2017　Published　by　Elsevier　B.V.