Two　novel　silver(I)　complexes　inverted　right　perpendicular　Ag(DPEphos)(dppe)]　ClO4　(1)　and　[Ag(DPEphos)(　dppe)]　SCN　(2)　(DPEphos　=　bis[2-(diphenylphosphino)　phenyl]　ether,　dppe　=　bis(diphenylphosphino)　ethane)　are　synthesized　and　characterized　by　IR,　H-1/P-31　NMR　spectroscopy　and　fluorescence　spectra.　Complex　1　crystallizes　in　monoclinic,　space　group　P2(1)/c　with　a　=　14.8821(12),　b　=　12.6620(11),　c　=　36.025(3)　angstrom,　beta　=　112.633(2)degrees,　V　=　6265.7(9)　angstrom(3),　C62H52ClO5P4Ag,　M-r　=　1144.24,　Z　=　4,　D-c　=　1.213　g/cm(3),　F(000)　=　2352,　mu　=　0.510　mm(-1),　the　final　R　=　0.0616　and　wR　=　0.1192　for　4003　observed　reflections　(I　＞　2　sigma(I)).　Complex　2　crystallizes　in　monoclinic,　space　group　P2(1)/c　with　a　=　14.9021(13),　b　=　12.6100(11),　c　=　35.920(3)　angstrom,　beta　=　112.852(2)degrees,　V　=　6220.2(9)　angstrom(3),　C63H52NOP4SAg,　M-r　=　1102.87,　Z　=　4,　D-c　=　1.178　g/cm(3),　F(000)　=　2272,　mu　=　0.498　mm(-1),　the　final　R　=　0.0912　and　wR　=　0.1706　for　3287　observed　reflections　(I　＞　2　sigma(I)).　In　mono-nuclear　complexes　1　and　2,　the　Ag(I)　atom　is　chelated　by　DPEphos　and　dppe　ligand.　In　the　P-31　NMR　spectra,　there　are　splitting　signals　(doublets　or　triplets)　which　can　be　attributed　to　the　coupling　of　the　Ag-107,Ag-109-P-31　(from　DPEphos　or　dppe　ligand).　All　the　emission　peaks　of　these　complexes　are　attributed　to　ligand-centered　(pi-pi*)　transitions.